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    • 专利摘要:
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufreinigung von (Meth)Acrylsäure mit einer Verfahrensstufe zur Aufarbeitung einer Zusammensetzung Z¶1¶, beinhaltend (Meth)Acrylsäure, Wasser (Meth)Acrylsäure-Dimere, Protoanemonin, Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid, welche folgende Verfahrensschritte umfasst: DOLLAR A a) Zuführen der Zusammensetzung Z¶1¶ in einen Dimerenspaltreaktor und Spaltung der (Meth)Acrylsäure-Dimere bei einer Temperatur in einem Bereich von 50 bis 300 DEG C; DOLLAR A b) Entnahme des Kopfproduktes des Dimerenspaltreaktors als eine Zusammensetzung Z¶2¶ und eines Sumpfproduktes des Dimerenspaltreaktors als eine Zusammensetzung Z¶3¶; DOLLAR A c) Abtrennen von (Meth)Acrylsäure aus der Zusammensetzung Z¶2¶, wobei vorzugsweise eine auf (Meth)Acrylsäure basierende Zusammensetzung Z¶4¶ als abgetrenntes Produkt erhalten wird. DOLLAR A Die Erfindung betrifft auch (Meth)Acrylsäure erhältlich nach diesem Verfahren, deren Verwendung und Stoffe, basierend auf dieser (Meth)Acrylsäure, eine Vorrichtung zur Herstellung von sehr reiner (Meth)Acrylsäure sowie die Verwendung dieser Vorrichtung.The present invention relates to a process for the purification of (meth) acrylic acid with a process stage for working up a composition Z¶1¶ comprising (meth) acrylic acid, water (meth) acrylic acid dimers, protoanemonin, maleic acid and maleic anhydride, comprising the following process steps: DOLLAR A a) feeding the composition Z¶1¶ into a dimer gap reactor and cleaving the (meth) acrylic acid dimers at a temperature in a range of 50 to 300 ° C; DOLLAR A b) removal of the top product of the dimeric-phase reactor as a composition Z ¶¶¶ and a bottom product of the dimer-gap reactor as a composition ¶¶¶; DOLLAR A c) separation of (meth) acrylic acid from the composition Z¶2¶, wherein preferably a (meth) acrylic acid based composition Z¶4¶ is obtained as a separated product. DOLLAR A The invention also relates to (meth) acrylic acid obtainable by this process, their use and substances based on this (meth) acrylic acid, an apparatus for the preparation of very pure (meth) acrylic acid and the use of this device.
    公开号:DE102004008574A1
    申请号:DE102004008574
    申请日:2004-02-19
    公开日:2005-09-15
    发明作者:Torsten Dr. Balduf；Günther Prof. Dr. Bub；Roland Dr. Fornika；Michael Bernd Fricke；Udo Knippenberg；Axel Dr. Kobus；Jürgen Dr. Mosler；Andreas Dr. Sabbagh；Arndt Dr. Selbach
    申请人:Evonik Stockhausen GmbH；
    IPC主号:C07C51-09
    专利说明:
    [0001] Dievorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufreinigung von(Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylsäure erhältlich nachdiesem Verfahren, deren Verwendung und Stoffe basierend auf dieser (Meth)Acrylsäure, eineVorrichtung zur Herstellung von sehr reiner (Meth)Acrylsäure sowiedie Verwendung dieser Vorrichtung.TheThe present invention relates to a process for the purification of(Meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid obtainable according toThis method, its use and substances based on this (meth) acrylic acid, aApparatus for the production of very pure (meth) acrylic acid as wellthe use of this device.
    [0002] „(Meth)Acrylsäure" wird in diesem Textfür dieVerbindungen mit den Nomenklaturnamen „Methacrylsäure" und „Acrylsäure" verwendet. Von beidenVerbindungen ist die Acrylsäureerfindungsgemäß bevorzugt."(Meth) acrylic acid" is in this textfor theCompounds with the nomenclature names "methacrylic acid" and "acrylic acid" are used. From bothCompounds is acrylic acidpreferred according to the invention.
    [0003] Acrylsäure wird üblicherweisedurch katalytische Dampfphasenoxidation von Propylen mit einem sauerstoffhaltigenGas erhalten. Dabei wird in einem zweitstufigen Prozess das Propylenzunächstauf katalytischem Weg zu Acrolein oxidiert, welches anschließend ineiner zweiten Verfahrensstufe ebenfalls unter Einsatz von Katalysatorenzur Acrylsäure umgesetztwird. Die so erhaltene Acrylsäurewird durch Absorption mit Wasser in Form einer wässrigen Lösung aus dem gasförmigen Reaktionsgemisch entfernt.Anschließenderfolgt die Aufreinigung der Acrylsäure durch azeotrope Destillationder Acrylsäurelösung. Invergleichbarer Weise erfolgt die Synthese von Methacrylsäure durchkatalytische Oxidation von Isobutylen, tert-Butanol, Methacroleinoder Isobutylaldehyd in der Gasphase.Acrylic acid is usuallyby catalytic vapor-phase oxidation of propylene with an oxygen-containingGet gas. In this process, the propylene is produced in a two-stage processfirstoxidized catalytically to acrolein, which subsequently ina second process stage also using catalystsconverted to acrylic acidbecomes. The acrylic acid thus obtainedis removed from the gaseous reaction mixture by absorption with water in the form of an aqueous solution.Subsequentlythe purification of the acrylic acid is carried out by azeotropic distillationthe acrylic acid solution. InComparable manner, the synthesis of methacrylic acid bycatalytic oxidation of isobutylene, tert-butanol, methacroleinor isobutylaldehyde in the gas phase.
    [0004] Beider Herstellung von (Meth)Acrylsäure entstehenjedoch neben der (Meth)Acrylsäureeine erhebliche Menge an hochsiedenden Nebenprodukten, wie etwa(Meth)Acrylsäure-Oligomere,insbesondere (Meth)Acrylsäure-Dimereund (Meth)Acrylsäure-Trimere,sowie im Falle der AcrylsäuresyntheseMaleinsäure,Maleinsäureanhydridund Protoanemonin.atthe production of (meth) acrylic acid arisehowever, besides (meth) acrylic acida significant amount of high-boiling by-products, such as(Meth) acrylic acid oligomers,in particular (meth) acrylic acid dimersand (meth) acrylic acid trimers,as well as in the case of acrylic acid synthesismaleic acid,maleic anhydrideand protoanemonin.
    [0005] Diebei der azeotropen Destillation erhaltene Roh-(Meth)Acrylsäure enthält jedochneben den vorstehend genannten Hochsiedern auch noch einen erheblichenAnteil monomerer (Meth)Acrylsäure,den es zurückzuführen gilt,um den (Meth)Acrylsäureverlustzu minimieren und die Ausbeute an (Meth)Acrylsäure zu steigern. Zur Aufarbeitungdieses Stromes wurden verschiedene Methoden vorgeschlagen (JP Sho45-19281 B2, JP Sho 51-9120 A, JP Sho 61-35977 B2, JP Sho 61-36501B2).TheHowever, obtained in the azeotropic distillation crude (meth) acrylic acid containsin addition to the above-mentioned high boilers also a considerableProportion of monomeric (meth) acrylic acid,which it is dueto the (meth) acrylic acid lossto minimize and increase the yield of (meth) acrylic acid. For work-upVarious methods have been proposed for this stream (JP Sho45-19281B2, JP Sho 51-9120A, JP Sho 61-35977B2, JP Sho 61-36501B2).
    [0006] Sowird beispielsweise in JP Sho 61-36501 B2 eine thermische Spaltungder dimeren Acrylsäure beigleichzeitiger Destillation der abgespaltenen, monomeren Acrylsäure beschrieben.Dies führtzu einer Abtrennung eines Großteilsder hochsiedenden Komponenten, lässtaber die Konzentration an Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin nahezu unberührt.Der so aufgearbeitete Strom wird dem Prozess wieder zugeführt undbewirkt eine Anreicherung von Protoanemonin, Maleinsäure und Maleinsäureanhydridin der feingereinigten Acrylsäure,was deren Qualitätmindert.SoFor example, in JP Sho 61-36501 B2, thermal cleavage becomesthe dimeric acrylic acidsimultaneous distillation of the eliminated, monomeric acrylic acid described.this leads toto a separation of a large partthe high-boiling components, leavesbut the concentration of maleic acid, maleic anhydrideand protoanemonin almost untouched.The thus reclaimed stream is returned to the process andcauses an accumulation of protoanemonin, maleic acid and maleic anhydridein the finely purified acrylic acid,what their qualitydecreases.
    [0007] EP 0 887 334 A1 beschreibtein Verfahren zur Rückgewinnungvon Acrylsäureaus einer Zusammensetzung beinhaltend Acrylsäure-Dimere, Acrylsäure undMaleinsäure,wobei zunächstin einer Destillationsvorrichtung die Acrylsäure abgetrennt wird und dasbei der Destillation erhaltene Sumpfprodukt, welches mit den Acrylsäure-Dimerensowie mit Maleinsäureangereichert ist, in einen Dimerenspaltreaktor überführt wird. Schließlich wirddas im Dimerenspaltreaktor erhaltene Sumpfprodukt der Destillationsvorrichtungzurückgeführt. EineReduzierung der Konzentration an Protoanemonin wird nicht erwähnt, obwohlProtoanemonin bei der weiteren Verarbeitung der Acrylsäure hinderlichist und zudem ein gesundheitsgefährdendesPotential aufweist. Außerdemführt diein der EP 0 887 334A1 beschriebene Anordnung mit einem nachgeschalteten Dimerenspaltreaktorund der teilweisen Rückführung des Kopfstromesdes Dimerenspaltreaktors in die vorgeschaltete Destillationsvorrichtungzu einem unnötigenAnstieg des Zulaufstromes in die Destillationsvorrichtung und somitzu einer größer dimensioniertenDestillationskolonne. EP 0 887 334 A1 describes a process for the recovery of acrylic acid from a composition comprising acrylic acid dimers, acrylic acid and maleic acid, wherein initially in a distillation apparatus, the acrylic acid is separated and the bottom product obtained in the distillation, which is enriched with the acrylic acid dimers and with maleic acid, in a Dimerenspaltreaktor is transferred. Finally, the bottom product obtained in the dimer gap reactor is returned to the distillation apparatus. A reduction in the concentration of protoanemonin is not mentioned, although protoanemonin hinders the further processing of acrylic acid and also has a health-endangering potential. In addition, the leads in the EP 0 887 334 A1 described arrangement with a downstream dimer gap reactor and the partial recycling of the overhead stream of the dimer gap reactor in the upstream distillation apparatus to an unnecessary increase in the feed stream into the distillation apparatus and thus to a larger-sized distillation column.
    [0008] Dervorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die sich aus demStand der Technik ergebenden Nachteile zu überwinden.Of thePresent invention was based on the object resulting from theOvercome prior art disadvantages.
    [0009] Weiterhinlag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahrenbereitzustellen, mit dem es möglichist, bei der Aufarbeitung von Roh(Meth)Acrylsäure Verunreinigungen wie etwa Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin gezielt abzutrennen. Dabei sollte das Verfahrenin technischem Maßstabgut anwendbar und deshalb vom ökonomischenwie ökologischenStandpunkt den Verfahren des Standes der Technik überlegen sein.Insbesondere sind in diesem Zusammenhang ein hervorragendes Aufreinigungsvermögen beiEinhaltung hoher ökologischerund ökonomischerAnforderungen zu nennen.Fartherthe present invention was based on the object, a methodto provide, with which it is possibleis, in the workup of crude (meth) acrylic acid impurities such as maleic acid, maleic anhydrideand protoanemonin purposefully separate. The procedure should beon an industrial scalewell applicable and therefore economicallike ecologicalPosition to be superior to the method of the prior art.In particular, an excellent purification capacity is in this contextCompliance with high ecologicaland more economicalTo call requirements.
    [0010] Zudemlag eine weitere der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe darin,eine Vorrichtung zur Erzeugung hochreiner (Meth)Acrylsäure zurVerfügungzu stellen, die eine Aufreinigung von verunreinigter (Meth)Acrylsäure zu höchster Reinheitbei einem geringen Energieaufwand, bei störungsfreiem und umweltschonendemBetrieb und bei einem möglichstgeringen Verlust an (Meth)Acrylsäurein Form von (Meth)Acrylsäure-Dimerenund/oder (Meth)Acrylsäure-Trimerenermöglicht.In addition, another object of the present invention was to provide an apparatus for producing high purity (meth) acrylic acid, which can purify contaminated (meth) acrylic acid to the highest purity with low energy consumption, trouble-free and environmentally friendly operation, and the lowest possible loss of (meth) acrylic acid in the form of (meth) acrylic acid dimers and / or (meth) acrylic acid trimers.
    [0011] Schließlich lagder Erfindung die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren und eine Vorrichtungbereitzustellen, wobei bei der Herstellung und insbesondere beider Aufreinigung von (Meth)Acrylsäure die Gefahr, dass es zuunkontrollierter Polymerisation von (Meth)Acrylsäure kommt, verringert wird.Finally layThe invention is based on the object, a method and an apparatusto be provided, wherein in the production and in particular inthe purification of (meth) acrylic acid increases the risk of ituncontrolled polymerization of (meth) acrylic acid is reduced.
    [0012] DieseAufgaben werden gelöstdurch ein Verfahren, eine Vorrichtung, eine (Meth)Acrylsäure, durchFasern, Formkörper,Filme, Schäume,superabsorbierende Polymere oder Hygieneartikel sowie durch eineVerwendung jeweils mit den Merkmalen der entsprechenden Patentansprüche undder nachfolgenden Ausführungengelöst.Weitere vorteilhafte Ausführungsformenund Weiterbildungen sind Gegenstand der jeweils abhängigen Ansprüche undder nachfolgenden Ausführungen,die jeweils einzeln angewandt oder beliebig miteinander kombiniertwerden können.TheseTasks are solvedby a method, apparatus, (meth) acrylic acidFibers, shaped bodies,Films, foams,superabsorbent polymers or hygiene articles and by aUse in each case with the features of the corresponding claims andthe following commentssolved.Further advantageous embodimentsand further developments are the subject of the respective dependent claims andthe following remarks,each applied individually or combined with each othercan be.
    [0013] Daserfindungsgemäße Verfahrenzur Herstellung von (Meth)Acrylsäureumfasst eine Verfahrensstufe zur Aufarbeitung einer Zusammensetzung Z1 beinhaltend (Meth)Acrylsäure, Wasser, (Meth)Acrylsäure-Dimere,Protoanemonin, Maleinsäureund Maleinsäureanhydrid,wobei die Verfahrensstufe folgende Verfahrensschritte umfasst: a) Zuführender Zusammensetzung Z1 in einen Dimerenspaltreaktorund Spaltung der (Meth)Acrylsäure-Dimerebei einer Temperatur in einem Bereich von 50 bis 500°C, vorzugsweisein einem Bereich von 150 bis 400°Cund besonders bevorzugt in einem Bereich von 250 bis 300°; b) Entnahme eines Kopfproduktes des Dimerenspaltreaktors alseine Zusammensetzung Z2 und eines Sumpfproduktesdes Dimerenspaltreaktors als eine Zusammensetzung Z3; c) Abtrennen von (Meth)Acrylsäure aus der ZusammensetzungZ2, wobei vorzugsweise eine auf (Meth)Acrylsäure basierendeZusammensetzung Z4 als abgetrenntes Produkterhalten wird. The process according to the invention for the preparation of (meth) acrylic acid comprises a process step for working up a composition Z 1 comprising (meth) acrylic acid, water, (meth) acrylic acid dimers, protoanemonin, maleic acid and maleic anhydride, the process step comprising the following process steps: a) feeding the composition Z 1 into a dimeric gap reactor and cleaving the (meth) acrylic acid dimers at a temperature in a range of 50 to 500 ° C, preferably in a range of 150 to 400 ° C and more preferably in a range of 250 up to 300 °; b) withdrawing a top product of the dimer gap reactor as a composition Z 2 and a bottoms product of the dimer gap reactor as a composition Z 3 ; c) separating (meth) acrylic acid from the composition Z 2 , wherein preferably a (meth) acrylic acid-based composition Z 4 is obtained as a separated product.
    [0014] Mitdiesem Verfahren gelangt man in überraschenderWeise, dafüraber nicht minder vorteilhaft, zu hochreinen Produkten, die sichauch fürden Einsatz in Polymeren, z. B. für den Hygienebereich, eignen.WithThis process is more surprisingWay, for thatbut no less advantageous to high-purity products that arealso forthe use in polymers, eg. B. for the hygiene sector, are suitable.
    [0015] AlsKopfprodukt im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweiseein Produkt verstanden, welches einer Vorrichtungseinheit der nebender in dem Produkt vorhandenen Energie noch weitere Energie – vorzugsweisethermische Energie – zugeführt wird,beispielsweise einer Rektifikationskolonne oder einem Dimerenspaltreaktor,an einer beliebigen Stelle in der oberen Hälfte, besonders bevorzugt imoberen Drittel und darüberhinaus bevorzugt im oberen Fünftel,in dieser Vorrichtungseinheit, entnommen werden kann. Umgekehrtwird als Sumpfprodukt im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweiseein Produkt verstanden, welches einer Vorrichtungseinheit an einerbeliebigen Stelle in der unteren Hälfte, besonders bevorzugt imunteren Drittel und darüber hinausbevorzugt im unteren Fünftel,entnommen werden kann.WhenTop product in the context of the present invention is preferablya product understood, which a device unit of additionthe energy present in the product still more energy - preferablythermal energy - is suppliedfor example, a rectification column or a dimer gap reactor,anywhere in the upper half, more preferably in theupper third and abovealso preferred in the upper fifth,in this device unit, can be removed. Vice versais preferred as the bottom product in the context of the present inventionunderstood a product which a device unit on aanywhere in the lower half, more preferably in thelower third and beyondpreferably in the lower fifth,can be removed.
    [0016] DasVerfahren arbeitet vorzugsweise kontinuierlich. Dazu wird die (Meth)Acrylsäure in einem Reaktorgeneriert, dann wird sie in einem Quenchabsorber – auch gelegentlichals Quenchtower bezeichnet – inwässrigeLösunggebracht, anschließend wirddiese wässrigeAcrylsäurelösung ineiner Destillationsvorrichtung destilliert. Das bei der Destillation entstehende,die hochsiedenden Verbindungen enthaltende Sumpfprodukt (=ZusammensetzungZ1) wird der Aufreinigungsvorrichtung zugeführt. Das Verfahrenerlaubt die Herstellung sehr reiner (Meth)Acrylsäure aus vergleichsweise verunreinigter Roh(Meth)Acrylsäure. Inder Folge kann der Destillationsschritt schonender erfolgen, wodurcheiner vorzeitige Polymerisation der (Meth)Acrylsäure reduziert und die Qualität der (Meth)Acrylsäure gesteigert wird.The method preferably operates continuously. For this purpose, the (meth) acrylic acid is generated in a reactor, then it is brought into aqueous solution in a quench absorber-also sometimes referred to as quench tower-then this aqueous acrylic acid solution is distilled in a distillation apparatus. The resulting in the distillation, the high-boiling compounds containing bottom product (= composition Z 1 ) is fed to the purification device. The process allows the production of very pure (meth) acrylic acid from comparatively contaminated crude (meth) acrylic acid. As a result, the distillation step can be carried out more gently, whereby a premature polymerization of (meth) acrylic acid is reduced and the quality of the (meth) acrylic acid is increased.
    [0017] ImFalle der Herstellung von Acrylsäureenthältdie in dem erfindungsgemäßen Verfahrenin der Verfahrensstufe zur Aufarbeitung der Zusammensetzung Z1 eingesetzte Zusammensetzung Z1 Acrylsäure-Dimereund Acrylsäure-Trimerein einer Gesamtmenge in einem Bereich von 1 bis 90 Gew.-%, besondersbevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 10 bis 60 Gew.-%und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 20 bis50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z1. Maleinsäure und Maleinsäureanhydridsind in der Zusammensetzung Z1 vorzugsweisein einer Gesamtmenge in einem Bereich von 1 bis 30 Gew.-%, besondersbevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 2 bis 20 Gew.-% unddarüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 5 bis10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z1, in der Zusammensetzung Z1 enthalten.Protoanemonin ist vorzugsweise in einer Menge von bis zu 3.000 ppm,besonders bevorzugt von bis zu 500 ppm und darüber hinaus bevorzugt von biszu 300 ppm, bezogen auf die Zusammensetzung Z1,enthalten. Der Gehalt an Acrylsäurein der Zusammensetzung Z1 liegt vorzugsweisein einem Bereich von 0,1 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt in einemBereich von 5 bis 60 Gew.-% und darüber hinaus bevorzugt in einemBereich von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht derZusammensetzung Z1. Weiterhin beinhaltetdie Zusammensetzung Z1 zu 0 bis 40 Gew.-%weitere Verunreinigungen oder geeignete Zusatzstoffe sowie 0,01bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser. Als weitereVerunreinigung ist im Falle der Herstellung von Acrylsäure Phenotiazinenthalten, zu den Zusatzstoffen gehört beispielsweise Hydrochinon,welches als Polymerisationsinhibitor zugesetzt wird. Die Summe der Gew.-%-Angaben der einzelnenBestandteile sind so zu wählen,dass diese jeweils zusammen 100 ergeben.In the case of producing acrylic acid, the composition used in the inventive process in process stage for working up the composition Z 1 Z contains 1 acrylic acid dimers and acrylic acid trimers in a total amount in a range of 1 to 90 wt .-%, more preferably in a total amount in a range of 10 to 60% by weight, and more preferably in a total amount in a range of 20 to 50% by weight, each based on the weight of the composition Z 1 . Maleic acid and maleic anhydride in the composition Z 1 are preferably in a total amount in a range of 1 to 30% by weight, more preferably in a total amount in a range of 2 to 20% by weight, and more preferably in a total amount in one Range of 5 to 10 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 1 , in the composition Z 1 included. Protoanemonin is preferably contained in an amount of up to 3,000 ppm, more preferably of up to 500 ppm and more preferably of up to 300 ppm, based on the composition Z 1 . The content of acrylic acid in the composition Z 1 is preferably in a range of 0.1 to 70% by weight, more preferably in a range of 5 to 60% by weight, and further preferably in a range of 10 to 50% by weight .-%, in each case based on the weight of the composition Z 1 . Furthermore, the composition Z 1 to 0 to 40 wt .-% further impurities or suitable additives and 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% water. As further impurity In the case of the production of acrylic acid, phenotiazine is included, for example hydroquinone, which is added as a polymerization inhibitor, belongs to the additives. The sum of the wt .-% - information of the individual components are to be selected so that these together give 100.
    [0018] DieseZusammensetzung Z1 wird zunächst inden Dimerenspaltreaktor überführt undunter den oben genannten Temperaturbedingungen, vorzugsweise beieinem Druck in einem Bereich von 0,1 bis 1000 bar, besonders bevorzugtbei einem Druck in einem Bereich von 10 bis 800 bar, darüber hinausbevorzugt bei einem Druck in einem Bereich von 80 bis 600 bar, gespalten.Die Verweilzeit der einzelnen Komponenten der Zusammensetzung Z1 im Dimerenspaltreaktor liegt vorzugsweisein einem Bereich von 0,1 Sekunden bis 1 Stunde, besonders bevorzugtin einem Bereich von 1 Sekunde bis 15 Minuten und darüber hinausbevorzugt in einem Bereich von 1 Minute bis 10 Minuten.This composition Z 1 is first transferred to the dimer gap reactor and under the above-mentioned temperature conditions, preferably at a pressure in a range of 0.1 to 1000 bar, more preferably at a pressure in a range of 10 to 800 bar, moreover at a pressure in a range of 80 to 600 bar, split. The residence time of the individual components of the composition Z 1 in the dimer gap reactor is preferably in a range of 0.1 second to 1 hour, particularly preferably in a range of 1 second to 15 minutes and moreover preferably in a range of 1 minute to 10 minutes.
    [0019] Nachder Spaltung der (Meth)Acrylsäure-Dimerebzw. Trimere im Spaltreaktor wird dem Dimerenspaltreaktor die ZusammensetzungZ2 als Kopfprodukt sowie die ZusammensetzungZ3 als Sumpfprodukt entnommen.After cleavage of the (meth) acrylic acid dimers or trimers in the cleavage reactor, the dimer-gap reactor is deprived of the composition Z 2 as top product and the composition Z 3 as bottom product.
    [0020] ImFalle der Herstellung von Acrylsäureenthältdie als Kopfprodukt aus dem Dimerenspaltreaktor entnommene ZusammensetzungZ2 Acrylsäure-Dimere und Acrylsäure-Trimerevorzugsweise in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis 10 Gew.-%,besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0,1bis 5 Gew.-% und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0,5 bis1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z2. Maleinsäure und Maleinsäureanhydridsind in der Zusammensetzung Z2 vorzugsweisein einer Gesamtmenge in einem Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, besondersbevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 2 bis 3 Gew.-%und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 2,2 bis2,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der ZusammensetzungZ2, in der Zusammensetzung Z2 enthalten.Protoanemonin ist vorzugsweise in einer Menge von bis zu 3.000 ppm,besonders bevorzugt von bis zu 400 ppm und darüber hinaus bevorzugt von biszu 300 ppm, bezogen auf die Zusammensetzung Z2,enthalten. Der Gehalt an Acrylsäurein der Zusammensetzung Z2 liegt vorzugsweisein einem Bereich von 70 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt in einemBereich von 85 bis 95 Gew.-% und darüber hinaus bevorzugt in einemBereich von 90 bis 93 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht derZusammensetzung Z2.In the case of the production of acrylic acid, the composition Z 2 withdrawn as a top product from the dimer-gap reactor preferably contains acrylic acid dimers and acrylic acid trimers in a total amount in a range from 0 to 10% by weight, more preferably in a total amount within a range of 0 , 1 to 5 wt .-% and more preferably in a total amount in a range of 0.5 to 1 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 2 . Maleic acid and maleic anhydride are in the composition Z 2 preferably in a total amount in a range of 1 to 20 wt .-%, more preferably in a total amount in a range of 2 to 3 wt .-% and more preferably in a total amount in one Range of 2.2 to 2.8 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 2 , in the composition Z 2 included. Protoanemonin is preferably contained in an amount of up to 3,000 ppm, more preferably of up to 400 ppm and more preferably of up to 300 ppm, based on the composition Z 2 . The content of acrylic acid in the composition Z 2 is preferably in a range of 70 to 99 wt .-%, more preferably in a range of 85 to 95 wt .-% and more preferably in a range of 90 to 93 wt. %, in each case based on the weight of the composition Z 2 .
    [0021] Dieals Sumpfprodukt dem Dimerenspaltreaktor entnommene ZusammensetzungZ3 enthält Acrylsäure-Dimereund Acrylsäure-Trimerevorzugsweise in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 30 bis 90Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereichvon 50 bis 80 Gew.-% und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 60 bis70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z3. Maleinsäure und Maleinsäureanhydridsind in der Zusammensetzung Z3 vorzugsweisein einer Gesamtmenge in einem Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, besondersbevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 10 bis 30 Gew.-%und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 20 bis25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z3, enthalten. Protoanemonin ist vorzugsweisein einer Menge von bis zu 10.000 ppm, besonders bevorzugt von biszu 2.000 ppm und darüberhinaus bevorzugt von bis zu 5.000 ppm, bezogen auf die ZusammensetzungZ3, enthalten. Der Gehalt an Acrylsäure in derZusammensetzung Z3 liegt vorzugsweise ineinem Bereich von 0 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in einemBereich von 0,1 bis 25 Gew.-% und darüber hinaus bevorzugt in einemBereich von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht derZusammensetzung Z3.The composition Z 3 withdrawn as the bottom product from the dimer-gap reactor contains acrylic acid dimers and acrylic acid trimers preferably in a total amount in a range from 30 to 90% by weight, more preferably in a total amount in a range from 50 to 80% by weight and moreover, preferably in a total amount in a range of 60 to 70% by weight, based in each case on the weight of the composition Z 3 . Maleic acid and maleic anhydride in the composition Z 3 are preferably in a total amount in a range of 5 to 40% by weight, more preferably in a total amount in a range of 10 to 30% by weight, and more preferably in a total amount in one Range of 20 to 25 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 3 included. Protoanemonin is preferably contained in an amount of up to 10,000 ppm, more preferably of up to 2,000 ppm and more preferably of up to 5,000 ppm, based on the composition Z 3 . The content of acrylic acid in the composition Z 3 is preferably in a range of 0 to 50% by weight, more preferably in a range of 0.1 to 25% by weight, and further preferably in a range of 1 to 10% by weight .-%, in each case based on the weight of the composition Z 3 .
    [0022] DasSumpfprodukt der Zusammensetzung Z3 wirdvorzugsweise einer thermischen Verwertung zugeführt, aus dem Kopfprodukt derZusammensetzung Z2 hingegen wird im Schrittc) des erfindungsgemäßen Verfahrensdie (Meth)Acrylsäureabgetrennt, wobei vorzugsweise eine auf (Meth)Acrylsäure basierendeZusammensetzung Z4 erhalten wird. Diese wirdvorzugsweise in die Destillationsvorrichtung, in der die aus demQuenchabsorber erhaltene wässrige Acrylsäurelösung aufgereinigtwird, zurückgeführt. Siekann jedoch auch direkt einer Kristallisationsvorrichtung zugeführt werden,in der die (Meth)Acrylsäurekristallisiert und die so erhaltenen (Meth)Acrylsäurekristallemittels geeigneter Abtrennvorrichtungen abgetrennt werden.The bottom product of the composition Z 3 is preferably fed to thermal utilization, while the (Z) acrylic acid is separated from the top product of the composition Z 2 in step c) of the process according to the invention, wherein a composition Z 4 based on (meth) acrylic acid is preferably obtained , This is preferably recycled to the distillation apparatus in which the aqueous acrylic acid solution obtained from the quench absorber is purified. However, it can also be fed directly to a crystallization apparatus in which the (meth) acrylic acid crystallizes and the resulting (meth) acrylic acid crystals are separated by means of suitable separation devices.
    [0023] DieAbtrennung der (Meth)Acrylsäureaus der Zusammensetzung Z2 erfolgt vorzugsweise durch Überführung der(Meth)Acrylsäurein die Gasphase. Besonders bevorzugt erfolgt die Abtrennung der(Meth)Acrylsäuredurch fraktionierte Destillation in einer Rektifikationskolonne.Eine bevorzugte Destillationskolonne besteht aus einem Kolonnenboden, dereine Verdampfungsvorrichtung aufweist, einen Kolonnenkopf, der einenKondensator und einen darunter liegenden Rücklaufteiler sowie eine Ableitung zurEntnahme des Destillates aufweist, sowie aus einer zwischen demKolonnenboden und dem Kolonnenkopf befindlichen Trennungsvorrichtung.Dabei ist es weiterhin bevorzugt, dass die Rektifikationskolonne1 bis 40, besonders bevorzugt 2 bis 30 theoretische Trennstufenaufweist. Der Zulauf der Zusammensetzung Z2 indie Rektifikationskolonne erfolgt vorzugsweise in der unteren Hälfte derKolonne, besonders bevorzugt im unteren Drittel. Als KolonneneinbautenkönnenBöden sowiekommerziell erhältlichestrukturierte Packungen, wie etwa Montz B1 oder Sulzer Mellapak,und/oder Füllkörper, wieetwa Raschigringe oder Berlsättel,genutzt werden. Die Kolonne kann für die Sumpfumwälzung miteinem Zwangsumlauf-Übererhitzeroder Naturlaufverdampfer ausgestattet werden. Der Rektifikationsprozess wirdvorzugsweise bei reduzierten Druck, besonders bevorzugt bei einemDruck in einem Bereich von 20 bis 200 mbar, darüber hinaus bevorzugt bei einem Druckin einem Bereich von 40 bis 150 mbar, durchgeführt. Die Sumpftemperatur liegtbei der Rektifikation vorzugsweise in einem Bereich zwischen 40und 200°C,besonders bevorzugt in einem Bereich zwischen 60 und 130°C. Zur Verminderungder Bildung von (Meth)Acrylsäurepolymerenwird der in der Rektifikationskolonne befindlichen Zusammensetzung vorzugsweiseein Inhibitor, wie etwa Hydrochinon, zugesetzt. Die Zugabe des Inhibitorserfolgt vorzugsweise kontinuierlich am Kopf der Kolonne. Das Rücklaufverhältnis, welchesdefiniert ist als das Verhältnis ausder Menge der vom Kolonnenkopf zurücktropfenden Flüssigkeitzur Menge der am Kolonnenkopf entnommenen Flüssigkeit, liegt vorzugsweisein einem Bereich zwischen 0,1 bis 2, besonders bevorzugt in einemBereich zwischen 0,5 bis 1,5. Das am Kolonnenkopf entnommene Produktder Zusammensetzung Z4 wird vorzugsweisein die Destillationsvorrichtung, in der die aus dem Quenchabsorbererhaltene wässrigeAcrylsäurelösung aufgereinigtwird, zugeführt.Die Abtrennung der (Meth)Acrylsäureaus der Zusammensetzung Z2 ist jedoch nichtauf die vorstehend beschriebenen Destillation beschränkt. Esist ferner möglich,die Abtrennung durch alle anderen dem Fachmann als geeignet erscheinendenMethoden wie Kristallisation, Ausfrieren und Abtrennung über einesemipermeabele Membran erfolgen zu lassen.The separation of the (meth) acrylic acid from the composition Z 2 is preferably carried out by converting the (meth) acrylic acid into the gas phase. Particularly preferably, the separation of the (meth) acrylic acid by fractional distillation in a rectification column. A preferred distillation column consists of a column tray having an evaporation device, a column head having a condenser and an underlying reflux divider and a discharge for removing the distillate, as well as from a separating device located between the column bottom and the column top. It is further preferred that the rectification column has 1 to 40, more preferably 2 to 30 theoretical plates. The feed of the composition Z 2 takes place in the rectification column preferably in the lower half of the column, more preferably in the lower third. Soil internals and commercially available structured packings, such as Montz B1 or Sulzer Mellapak, and / or fillers, such as Raschig rings or Berlsättel, can be used as column internals. The column can be equipped for the bottom circulation with a forced circulation overheater or natural run evaporator. The rectification process is preferably carried out at reduced pressure, particularly preferably at a pressure in a range from 20 to 200 mbar, moreover preferably at a pressure in a range from 40 to 150 mbar. The bottom temperature in the rectification is preferably in a range between 40 and 200 ° C, more preferably in a range between 60 and 130 ° C. To reduce the formation of (meth) acrylic acid polymers, the composition in the rectification column is preferably added with an inhibitor such as hydroquinone. The addition of the inhibitor is preferably carried out continuously at the top of the column. The reflux ratio, which is defined as the ratio of the amount of liquid dripping from the top of the column to the amount of liquid withdrawn at the top of the column, is preferably in a range of 0.1 to 2, more preferably in a range of 0.5 to 1.5 , The product of composition Z 4 taken at the top of the column is preferably fed to the distillation apparatus in which the aqueous acrylic acid solution obtained from the quench absorber is purified. However, the separation of the (meth) acrylic acid from the composition Z 2 is not limited to the above-described distillation. It is also possible to have the separation carried out by any other methods that appear to be suitable for a person skilled in the art, such as crystallization, freezing and separation via a semipermeable membrane.
    [0024] ImFalle der Herstellung von Acrylsäureenthältdie als Kopfprodukt aus der Rektifikationskolonne entnommene ZusammensetzungZ4 Acrylsäure-Dimere und Acrylsäure-Trimerevorzugsweise in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis 20 Gew.-%,besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0,001bis 2 Gew.-% und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0,005bis 0,35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der ZusammensetzungZ4. Maleinsäure und Maleinsäureanhydridsind in der Zusammensetzung Z2 vorzugsweisein einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis 20 Gew.-%, besondersbevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 1 bis 10 Gew.-%und darüberhinaus bevorzugt in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 3 bis5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Z4, enthalten. Protoanemonin ist vorzugsweisein einer Menge von bis zu 3.000 ppm, besonders bevorzugt von biszu 500 ppm und darüberhinaus bevorzugt von bis zu 300 ppm, bezogen auf die ZusammensetzungZ4, enthalten. Der Gehalt an Acrylsäure in derZusammensetzung Z2 liegt vorzugsweise ineinem Bereich von 60 bis 98 Gew.-%, besonders bevorzugt in einemBereich von 85 bis 95 Gew.-% und darüber hinaus bevorzugt in einemBereich von 90 bis 93 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht derZusammensetzung Z4.In the case of the production of acrylic acid, the composition Z 4 withdrawn as top product from the rectification column preferably contains acrylic acid dimers and acrylic acid trimers in a total amount in a range from 0 to 20% by weight, particularly preferably in a total amount within a range of 0.001 to 2 wt .-% and moreover preferably in a total amount in a range of 0.005 to 0.35 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 4 . Maleic acid and maleic anhydride in the composition Z 2 are preferably in a total amount in a range of 0 to 20% by weight, more preferably in a total amount in a range of 1 to 10% by weight, and more preferably in a total amount in one Range of 3 to 5 wt .-%, each based on the weight of the composition Z 4 included. Protoanemonin is preferably contained in an amount of up to 3,000 ppm, more preferably of up to 500 ppm and more preferably of up to 300 ppm, based on the composition Z 4 . The content of acrylic acid in the composition Z 2 is preferably in a range of 60 to 98 wt .-%, more preferably in a range of 85 to 95 wt .-% and more preferably in a range of 90 to 93 wt. %, in each case based on the weight of the composition Z 4 .
    [0025] Esist weiterhin bevorzugt, dass der Rektifikationskolonne ein Sumpfprodukt(SPRK) entnommen wird, wobei die in einem bestimmten Zeitintervall entnommeneMenge vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 12Gew.-% und darüber hinausbevorzugt 8 bis 9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die der Rektifikationskolonneim gleichen Zeitintervall zugeführteMenge der Zusammensetzung Z2, beträgt. Dasder Rektifikationskolonne entnommene Sumpfprodukt wird vorzugsweiseverworfen.It is further preferred that the rectification column is withdrawn from a bottom product (SPRK), the amount taken off in a specific time interval preferably being 1 to 40% by weight, more preferably 6 to 12% by weight and moreover preferably 8 to 9% by weight .-%, in each case based on the rectification column in the same time interval supplied amount of the composition Z 2 , is. The bottom product taken from the rectification column is preferably discarded.
    [0026] Ineiner bevorzugten Ausführungsformdes erfindungsgemäßen Verfahrenswerden in einem zusätzlichenVerfahrensschritt die in der Zusammensetzung Z1 enthaltenenNebenprodukte abgereicht. Im Falle der Herstellung von Acrylsäure werdenin dieser zusätzlichenVerfahrensstufe vorzugsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin aus der Zusammensetzung Z1 abgereichert.In a preferred embodiment of the method according to the invention, the by-products contained in the composition Z 1 are dispensed in an additional process step. In the case of the production of acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin are preferably depleted of the composition Z 1 in this additional process stage.
    [0027] Dabeikann die Abreicherung der Nebenprodukte aus der ZusammensetzungZ1 vor Durchführung des Schrittes a) erfolgenoder aber zwischen den Verfahrensschritten b) und c).In this case, the depletion of the by-products from the composition Z 1 before carrying out step a) or between the process steps b) and c).
    [0028] Wennim Falle der Acrylsäuresynthesedie Abreicherung der Nebenprodukte aus der Zusammensetzung Z1 vor Durchführung des Schrittes a) erfolgt,so wird der Dimerenspaltvorrichtung eine Zusammensetzung Z1 zugeführt,in der Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis10 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% und darüber hinausbevorzugt in einem Bereich von 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf dasGesamtgewicht der Zusammensetzung Z1, enthalten sind.Aus der Dimerenspaltvorrichtung wird als Kopfprodukt die ZusammensetzungZ2' entnommen,in der Maleinsäure,Maleinsäureanhydridund Protoanemonin in einer Gesamtmengemenge in einem Bereich von0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%und darüberhinaus bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogenauf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung Z2,enthalten sind. Aus dieser Zusammensetzung Z2' wird im Verfahrenschrittc) die Acrylsäureabgetrennt, wobei vorzugsweise eine auf Acrylsäure basierende ZusammensetzungZ4' alsabgetrenntes Produkt erhalten wird. Diese wird vorzugsweise in die Destillationsvorrichtung,in der die aus dem Quenchabsorber erhaltene wässrige Acrylsäurelösung aufgereinigtwird, zurückgeführt. Indieser Zusammensetzung Z4' sind in der Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis1 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,001 bis 0,5 Gew.-% unddarüber hinausbevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen aufdas Gesamtgewicht der Zusammensetzung Z1,enthalten.If, in the case of acrylic acid synthesis, the depletion of by-products from composition Z 1 occurs prior to step a), the dimer splitter is fed a composition Z 1 in which maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin are added in a total amount within a range of 0-10 wt %, preferably in a range of 0.1 to 5 wt .-% and more preferably in a range of 0.2 to 2 wt .-%, based on the total weight of the composition Z 1 , are included. From the dimer splitter, the composition Z 2 'is taken as the top product, in which maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin are present in a total amount ranging from 0 to 10% by weight, preferably in a range of 0.01 to 5% by weight more preferably in a range of 0.1 to 1 wt .-%, based on the total weight of the composition Z 2 , are included. From this composition Z 2 ', the acrylic acid is separated in process step c), wherein preferably an acrylic acid-based composition Z 4 ' is obtained as a separated product. This is preferably in the distillation apparatus in which the Quen chabsorber aqueous acrylic acid solution is purified, recycled. In this composition, Z 4 'in the maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin are in a total amount in a range of 0 to 1% by weight, preferably in a range of 0.001 to 0.5% by weight, and more preferably in one range from 0.01 to 0.1% by weight, based on the total weight of the composition Z 1 .
    [0029] Wennim Falle der Acrylsäuresynthesedie Abreicherung der Nebenprodukte aus der Zusammensetzung Z1 zwischen den Verfahrensschritten b) undc) erfolgt, so werden aus der der Dimerenspaltvorrichtung als Kopfproduktentnommenen Zusammensetzung Z2 Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid undProtoanemonin abgereichert, wobei eine Zusammensetzung Z2'' erhalten wird. Indieser Zusammensetzung Z2'' sind Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid undProtoanemonin in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis 10Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-% und darüber hinausbevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf dasGesamtgewicht der Zusammensetzung Z2'', enthalten. Aus dieser Zusammensetzung Z2'' wird anschließend imVerfahrensschritt c) die Acrylsäureabgetrennt, wobei vorzugsweise eine auf Acrylsäure basierende ZusammensetzungZ4'' als abgetrenntesProdukt erhalten wird. Diese wird vorzugsweise in die Destillationsvorrichtung,in der die aus dem Quenchabsorber erhaltene wässrige Acrylsäurelösung aufgereinigtwird, zurückgeführt oder abereiner Kristallisationsvorrichtung, in der die Acrylsäure kristallisiertwird, zugeführt.In dieser Zusammensetzung Z4'' sind Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin in einer Gesamtmenge in einem Bereich von 0 bis1 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,001 bis 0,1 Gew.-% unddarüberhinaus bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 0,05 Gew.-%, bezogenauf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung Z4'', enthalten.If, in the case of acrylic acid synthesis, the depletion of the by-products from composition Z 1 takes place between process steps b) and c), maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin are depleted of the composition Z 2 extracted as the top product from the dimeric cleavage apparatus, a composition Z 2 " is obtained. In this composition Z 2 "are maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin in a total amount in a range of 0 to 10 wt .-%, preferably in a range of 0.01 to 5 wt .-% and more preferably in a range of 0.1 to 1 wt .-%, based on the total weight of the composition Z 2 '', included. From this composition Z 2 ", the acrylic acid is subsequently separated off in process step c), preferably giving an acrylic acid-based composition Z 4 " as a separated product. This is preferably recycled to the distillation apparatus in which the aqueous acrylic acid solution obtained from the quench absorber is purified, or fed to a crystallizer in which the acrylic acid is crystallized. In this composition Z 4 "are maleic acid, maleic anhydride and protoanemonin in a total amount in a range of 0 to 1 wt .-%, preferably in a range of 0.001 to 0.1 wt .-% and more preferably in a range of 0.01 to 0.05 wt .-%, based on the total weight of the composition Z 4 '' included.
    [0030] DieAbreicherung der Nebenprodukte, insbesondere die Abreicherung vonMaleinsäure,Maleinsäureanhydridund Protonanemonin erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur, dieniedriger ist als die Temperatur bei Abtrennen von (Meth)Acrylsäure im Schrittc) des erfindungsgemäßen Verfahrens.Besonders bevorzugt erfolgt die Anreicherung dieser Nebenproduktedurch Kristallisation.TheDepletion of by-products, especially the depletion ofmaleic acid,maleic anhydrideand protonanemonin is preferably carried out at a temperatureis lower than the temperature at separation of (meth) acrylic acid in the stepc) the method according to the invention.Particularly preferably, the enrichment of these by-products takes placeby crystallization.
    [0031] DerVorteil der Anreicherung der Nebenprodukte besteht unter anderemdarin, dass die Abtrennung der (Meth)Acrylsäure im Verfahrensschritt c) beieiner niedrigeren Temperatur erfolgen kann im Vergleich zu der Abtrennungvon (Meth)Acrylsäure auseiner Zusammensetzung, aus der die Nebenprodukte nicht in einemzusätzlichenVerfahrensschritt abgereicht wurde. So ist bei vorheriger Abtrennung derNebenprodukte, insbesondere bei vorheriger Abtrennung von Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin, eine Abtrennung der (Meth)Acrylsäure im Verfahrensschrittc) beispielsweise auch bei einer Temperatur von weniger als 60°C möglich. Derartgeringe Temperaturen führenzu einer Reduzierung der Bildung von (Meth)Acrylsäure-Polymeren oder(Meth)Acrylsäure-Oligomerenim Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens.Of theAdvantage of the enrichment of the by-products consists inter aliain that the separation of the (meth) acrylic acid in process step c) ata lower temperature can be done compared to the separationof (meth) acrylic acida composition from which the by - products are not in oneadditionalStep was granted. So is the previous separation of theBy-products, especially in the case of prior separation of maleic acid, maleic anhydrideand protoanemonin, a separation of the (meth) acrylic acid in the process stepc), for example, even at a temperature of less than 60 ° C possible. solow temperatures leadto reduce the formation of (meth) acrylic acid polymers or(Meth) acrylic acid oligomersin step c) of the method according to the invention.
    [0032] DieErfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure umfassendals fluidleitend miteinander verbundene Komponenten eine (Meth)Acrylsäure-Syntheseeinheit,einen Quenchabsorber, eine Destillationsvorrichtung und eine Aufarbeitungsvorrichtungfür dasbei der Destillation in der Destillationsvorrichtung erhaltene Sumpfprodukt,wobei die Aufarbeitungsvorrichtung einen Dimerenspaltreaktor undeine (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungaufweist wobei, (β1) der Dimerenspaltreaktor einenZulauf, der eine Zusammensetzung beinhaltend (Meth)Acrylsäure und(Meth)Acrylsäure-Dimereführt,einen ersten Ablauf DS1 zur Entnahme desKopfproduktes der Zusammensetzung Z2 ausdem Dimerenspaltreaktor, sowie einen zweiten Ablauf DS2 zur Entnahmedes Sumpfproduktes, vorzugsweise der Zusammensetzung Z3,aus dem Dimerenspaltreaktor, aufweist; (β2)die (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungeinen Zulauf, der mit dem ersten Ablauf DS1 desDimerenspaltreaktors verbunden ist, einen ersten Ablauf AV1, der Destillationsvorrichtung verbundenist, zur Entnahme des Kopfproduktes, vorzugsweise der ZusammensetzungZ4, der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungund einen zweiten Ablauf AV2 zur Entnahmedes Sumpfproduktes der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtung, aufweist. The invention also relates to an apparatus for the production of (meth) acrylic acid comprising, as components connected in fluid communication, a (meth) acrylic acid synthesis unit, a quench absorber, a distillation apparatus and a working-up device for the bottom product obtained in the distillation in the distillation apparatus, the processing apparatus having a Dimeric gap reactor and a (meth) acrylic acid removal device, wherein (β1) the dimer gap reactor a feed containing a composition containing (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid dimers, a first sequence DS 1 for removing the overhead of the composition Z 2 from the dimer gap reactor, and a second sequence DS 2 for removal the bottom product, preferably the composition Z 3 , from the dimer gap reactor; (β2) the (meth) acrylic acid separation device has a feed, which is connected to the first outlet DS 1 of the dimer gap reactor, a first outlet AV 1 , the distillation device is connected, for the removal of the overhead product, preferably the composition Z 4 , the (meth ) Acrylic acid separation device and a second sequence AV 2 for withdrawing the bottom product of the (meth) acrylic acid separation device comprises.
    [0033] Unter „fluitleitend" wird erfindungsgemäß verstanden,dass Gase oder Flüssigkeitenoder deren Mischungen durch entsprechende Leitungen geführt werden.Hierzu lassen sich insbesondere Rohrleitungen, Pumpen und dergleicheneinsetzen."Fluit-conducting" is understood according to the invention asthat gases or liquidsor mixtures thereof are passed through appropriate lines.For this purpose, in particular piping, pumps and the likedeploy.
    [0034] EineVorrichtung zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure weist in dem Bereich, dereine (Meth)Acrylsäuresyntheseeinheitund einen Quenchabsorber aufweist, vorzugsweise folgenden Aufbaubei der Synthese von Acrylsäureauf: Propylen und ggf. weitere Inertgase wie Stickstoff oder Verbrennungsgasewie CO2 oder Stickoxide werden in einemersten Reaktor zu einer ersten katalytische Oxidation über eineEduktzufuhr, die in einen ersten Reaktor mündet, zugeleitet. Der ersteReaktor ist übereine weitere Leitung mit einem zweiten Reaktor verbunden, in dendas Produkt der ersten katalytischen Oxidation aus dem ersten Reaktorfür eine zweitekatalytische Oxidation eingeleitet wird. Das Acrylsäure beinhaltendeProdukt der zweiten katalytischen Oxidation wird über einezwischen dem zweiten Reaktor und dem Quenchabsorber befindlichen Leitungder unteren Hälftedes Quenchabsorbers zugeführt.In dem Quenchabsorber wird das Produkt der zweiten katalytischenOxidation mit Wasser in Kontakt gebracht, wobei das Wasser oberhalbder Zuführungdes Produktes der zweiten katalytischen Oxidation in den Quenchabsorbereingespeist wird. Zum einen wird eine Acrylsäure und Wasser beinhaltendeerste Phase (= wässrigeAcrylsäurelösung) unterhalbder Zuführungdes Produktes der zweiten katalytischen Oxidation aus dem Quenchabsorberabgeführt.Die erste Phase kann zumindest teilweise wieder in den Quenchabsorberzurückgeführt werden.Die nicht in den Quenchabsorber zurückgegebene erste Phase wirdeiner Destillationsvorrichtung zugeführt, um beispielsweise einerazeotropen Trennung unterzogen zu werden, in der die Acrylsäure aufkonzentriertund gereinigt wird. Das Sumpfprodukt dieser Destillationsvorrichtungweist die Zusammensetzung Z1 auf, die anschließend gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahrenweiterverarbeitet wird.An apparatus for the production of (meth) acrylic acid in the range comprising a (meth) acrylic acid synthesis unit and a quench absorber preferably has the following structure in the synthesis of acrylic acid: propylene and optionally further inert gases such as nitrogen or combustion gases such as CO 2 or nitrogen oxides are fed in a first reactor to a first catalytic oxidation via a educt feed, which opens into a first reactor. The first reactor is connected via a further line to a second reactor into which the product of the first catalytic oxidation from the first reactor for a second catalytic oxidation is introduced. The acrylic acid-containing product of the second cataly Table oxidation is fed via a located between the second reactor and the Quenchabsorber line of the lower half of Quenchabsorbers. In the quench absorber, the product of the second catalytic oxidation is contacted with water, the water being fed into the quench absorber above the feed of the product of the second catalytic oxidation. On the one hand, a first phase comprising acrylic acid and water (= aqueous acrylic acid solution) is removed from the quench absorber below the feed of the product of the second catalytic oxidation. The first phase can be at least partially recycled back into the quench absorber. The first phase not returned to the quench absorber is supplied to a distillation apparatus to undergo, for example, an azeotropic separation in which the acrylic acid is concentrated and purified. The bottom product of this distillation apparatus has the composition Z 1 , which is then further processed according to the inventive method.
    [0035] EineVorrichtung zur Herstellung von Methacrylsäure weist die (Meth)Acrylsäure-Syntheseeinheitund einen Quenchabsorber bei der Synthese von Methacrylsäure durchkatalytische Gasphasenoxidation von C4-Ausgangsverbindungenmit Sauerstoff auf. Besonders bevorzugt ist Methacrylsäure durchkatalytische Gasphasenoxidation von Isobuten, Isobutan, ter.-Butanol,iso-Butyraldehyd, Methacrolein oder Meth-tert.-butylether erhältlich.Weitere Einzelheiten sind in EP 0 092 097 B1 , EP 0 058 927 und EP 0 608 838 offenbart, auf derenInhalt hiermit als Teil dieser Offenbarung bezug genommen wird.An apparatus for producing methacrylic acid comprises the (meth) acrylic acid synthesis unit and a quench absorber in the synthesis of methacrylic acid by catalytic gas phase oxidation of C 4 starting compounds with oxygen. Methacrylic acid is particularly preferably obtainable by catalytic gas-phase oxidation of isobutene, isobutane, tert-butanol, isobutyraldehyde, methacrolein or meth-tert-butyl ether. Further details are in EP 0 092 097 B1 . EP 0 058 927 and EP 0 608 838 , the contents of which are hereby incorporated by reference as part of this disclosure.
    [0036] Ineiner bevorzugten Ausführungsformder erfindungsgemäßen Vorrichtungumfasst die Aufarbeitungsvorrichtung neben dem Dimerenspaltreaktor undder (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtung eineAbtrennungsvorrichtung fürNebenprodukte, im Falle der Acrylsäuresynthese eine Abtrennungsvorrichtungfür Maleinsäure, Maleinsäureanhydridund Protoanemonin, auf.Ina preferred embodimentthe device according to the inventionincludes the workup device next to the dimer gap reactor andthe (meth) acrylic acid separation device aSeparation device forBy-products, in the case of acrylic acid synthesis, a separation devicefor maleic acid, maleic anhydrideand protoanemonin, on.
    [0037] Ineiner Ausgestaltung dieser bevorzugten Ausführungsform weist diese Abtrennungsvorrichtungfür Nebenprodukteeinen Zulauf, der vorzugsweise die Zusammensetzung Z1 führt, undeinen Ablauf auf, der mit dem Zulauf des Dimerenspaltreaktors verbundenist und vorzugsweise die Zusammensetzung Z1' führt.In one embodiment of this preferred embodiment, this by-product separation device has an inlet, which preferably carries the composition Z 1 , and an outlet, which is connected to the inlet of the dimer-gap reactor and preferably has the composition Z 1 '.
    [0038] Ineiner anderen Ausgestaltung dieser bevorzugten Ausführungsformweist diese Abtrennungsvorrichtung für Nebenprodukte einen Zulauf, dermit dem ersten Ablauf DS1 des Dimerenspaltreaktorsverbunden ist und der vorzugsweise die Zusammensetzung Z2 führt,und einen Ablauf auf, der mit der dem Zulauf der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungverbunden ist und vorzugsweise die Zusammensetzung Z2'' führt.In another embodiment of this preferred embodiment, this by-product separation device has an inlet which is connected to the first outlet DS 1 of the dimer gap reactor and which preferably has the composition Z 2 , and an effluent which is in contact with the inlet of the (meth) acrylic acid Separation device is connected and preferably the composition Z 2 '' leads.
    [0039] Weiterhinbetrifft die vorliegende Erfindung (Meth)Acrylsäure, die nach dem eingangsbeschriebenen Verfahren erhältlichist. Diese (Meth)Acrylsäureweist vorzugsweise eine solche Reinheit auf, dass Maleinsäure undMaleinsäureanhydridin einer Gesamtmenge von nicht mehr als 1 Gew.-%, besonders bevorzugtvon nicht mehr als 0,1 Gew.-% und darüber hinaus bevorzugt von nichtmehr als 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der durchdas erfindungsgemäße Verfahrenerhältlichen (Meth)Acrylsäure, enthaltensind. Es ist weiterhin bevorzugt, dass die erfindungsgemäße (Meth)Acrylsäure einsolche Reinheit aufweist, dass Protoanemonin in einer Menge vonnicht mehr als 100 ppm, besonders bevorzugt von nicht mehr als 20ppm und darüberhinaus bevorzugt von nicht mehr als 10 ppm, jeweils bezogen aufdie durch das erfindungsgemäße Verfahrenerhältliche(Meth)Acrylsäure,enthalten ist.Fartherthe present invention relates to (meth) acrylic acid, which according to theavailable method describedis. This (meth) acrylic acidpreferably has a purity such that maleic acid andmaleic anhydridein a total amount of not more than 1% by weight, more preferablyof not more than 0.1% by weight, and more preferably notmore than 0.01 wt .-%, each based on the total weight ofthe inventive methodavailable (meth) acrylic acidare. It is further preferred that the inventive (meth) acrylic acid ahas such purity that protoanemonin in an amount ofnot more than 100 ppm, more preferably not more than 20ppm and abovein addition, preferably not more than 10 ppm, in each case based onthose by the method according to the inventionavailable(Meth) acrylic acid,is included.
    [0040] Ineiner weiteren Ausgestaltung beschäftigt sich die Erfindung mitder Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten(Meth)Acrylsäurein einem Verfahren zur Herstellung von Polymeren, vorzugsweise Superabsorbern, Detergentienoder Spezialpolymere fürdie Bereich: Abwasserbehandlung, Dispersionsfarben, Kosmetika, Textilien,Lederveredelung, Papierherstellung.InAnother embodiment, the invention is concerned withthe use of the inventively prepared(Meth) acrylic acidin a process for the preparation of polymers, preferably superabsorbents, detergentsor special polymers forthe area: sewage treatment, emulsion paints, cosmetics, textiles,Leather finishing, papermaking.
    [0041] Zudembetrifft die Erfindung Fasern, Formkörper, Filme, Schäume, superabsorbierendenPolymere oder Hygieneartikel, mindestens basierend auf oder beinhaltenddie vorstehend beschriebene erfindungsgemäße (Meth)Acrylsäure.moreoverThe invention relates to fibers, moldings, films, foams, superabsorbentPolymers or toiletries, at least based on or includingthe above-described (meth) acrylic acid according to the invention.
    [0042] Weiterhinbetrifft die Erfindung die Verwendung der vorstehend beschriebenenerfindungsgemäßen (Meth)Acrylsäure in oderzur Herstellung von Fasern, Formkörpern, Filmen, Schäumen, superabsorbierendenPolymeren oder Hygieneartikeln.FartherThe invention relates to the use of those described above(meth) acrylic acid according to the invention in orfor the production of fibers, moldings, films, foams, superabsorbentPolymers or hygiene articles.
    [0043] Vorteilhafterweisewird die erfindungsgemäße (Meth)Acrylsäure zurHerstellung von Polymeren, vorzugsweise Superabsorbern, Detergentienoder Spezialpolymeren fürdie Bereich Abwasserbehandlung, Dispersionsfarben, Kosmetika, Textilien,Lederveredlung oder Papierherstellung verwendet.advantageously,is the inventive (meth) acrylic acid toProduction of polymers, preferably superabsorbents, detergentsor special polymers forsewage treatment, emulsion paints, cosmetics, textiles,Leather finishing or papermaking used.
    [0044] Untersuperabsorbierenden Polymeren werden Polymere verstanden, die einmehrfaches ihres Eigengewichtes an Wasser oder wässrigen Flüssigkeiten aufnehmen können. Vorzugsweisebasieren superabsorbierende Polymere zu mehr als der Hälfte aufAcrylsäureals Monomer. Weiter Einzelheiten zu Superabsorbierenden Polymeren,ihrer Herstellung und Verwendung in Hygieneartikeln sind „Modern SuperabsorbernPolymer Technology",Fredric L. Buchholz, Andrew T. Graham, Wiley-VCH 1998 zu entnehmen,auf dessen Inhalt als Teil dieser Offenbarung bezug genommen wird.Superabsorbent polymers are understood to mean polymers which can absorb a multiple of their own weight of water or aqueous liquids. Preferably, more than half of superabsorbent polymers are based on acrylic acid as a monomer. Further details of superabsorbent polymers, their preparation and use in sanitary articles are available from "Modern Superabsorbent Polymer Technology", Fredric L. Buchholz, Andrew T. Graham, Wiley-VCH 1998 whose contents are incorporated by reference as part of this disclosure.
    [0045] WeitereEinzelheiten und vorteilhafte Weiterbildungen werden anhand derfolgenden Zeichnungen, die die Erfindung exemplarisch veranschaulichensollen, nähererläutert.FurtherDetails and advantageous developments are based on thefollowing drawings which illustrate the invention by way of exampleshould, closerexplained.
    [0046] Eszeigen schematisch:Itshow schematically:
    [0047] 1 einerfindungsgemäßes Verfahrensschema; 1 a process scheme according to the invention;
    [0048] 2 einerfindungsgemäßes Verfahrensschema,wobei vor Durchführungdes Schrittes a) eine Abtrennung von Nebenprodukten erfolgt; 2 a process scheme according to the invention, wherein a separation of by-products takes place before carrying out step a);
    [0049] 3 einerfindungsgemäßes Verfahrensschema,wobei zwischen den Verfahrenschritten b) und c) eine Abtrennungvon Nebenprodukten erfolgt; 3 a process scheme according to the invention, wherein a separation of by-products takes place between the process steps b) and c);
    [0050] Die 1 zeigtein Verfahrensschema, bei welchem das erfindungsgemäße Verfahrenzusammenfassend beschrieben wird.The 1 shows a process scheme in which the inventive method is described in summary.
    [0051] Eszeigt die 1:It shows the 1 :
    [0052] Die 2 zeigtein Verfahrensschema, bei welchem das erfindungsgemäße Verfahrenzusammenfassend beschrieben wird und bei dem eine Abreicherung vonNebenprodukten vor Durchführung desVerfahrensschrittes a) erfolgt.The 2 shows a process scheme in which the inventive method is described in summary and in which a depletion of by-products before performing the process step a).
    [0053] Eszeigt die 2 zusätzlich zu den in 1 dargestelltenElementen:It shows the 2 in addition to the in 1 represented elements:
    [0054] Die 3 zeigtein Verfahrensschema, bei welchem das erfindungsgemäße Verfahrenzusammenfassend beschrieben wird und bei dem eine Abreicherung vonNebenprodukten vor zwischen den Verfahrensschritten b) und c) erfolgt.The 3 shows a process scheme in which the inventive method is described in summary and in which a depletion of by-products takes place between the process steps b) and c).
    [0055] Eszeigt die 3 zusätzlich zu den in 1 dargestelltenElementen:It shows the 3 in addition to the in 1 represented elements:
    99 dieVorrichtung zur Abreicherung von Nebenprodukten, welcher das Kopfproduktaus dem Dimerenspaltreaktor 3 über die Zuführung 5 zugeführt wird;the device for the depletion of by-products, which is the top product from the dimer gap reactor 3 about the feeder 5 is supplied; 1010 einenAblauf, mit dem das durch 9 abgereicherte Produkt in die(Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtung 6 geführt wird.a process by which the 9 depleted product in the (meth) acrylic acid separation device 6 to be led.
    权利要求:
    Claims (17)
    [1]
    Ein Verfahren zur Aufreinigung von (Meth)Acrylsäure miteiner Verfahrensstufe zur Aufarbeitung einer Zusammensetzung Z1 beinhaltend (Meth)Acrylsäure, Wasser,(Meth)Acrylsäure-Dimere,Protoanemonin, Maleinsäureund Maleinsäureanhydrid,welche folgende Verfahrensschritte umfasst: a) Zuführen derZusammensetzung Z1 in einen Dimerenspaltreaktorund Spaltung der (Meth)Acrylsäure-Dimerebei einer Temperatur in einem Bereich von 50 bis 300°C; b)Entnahme des Kopfproduktes des Dimerenspaltreaktors als eine ZusammensetzungZ2 und eines Sumpfproduktes des Dimerenspaltreaktorsals eine Zusammensetzung Z3; c) Abtrennenvon (Meth)Acrylsäureaus der Zusammensetzung Z2, wobei vorzugsweiseeine auf (Meth)Acrylsäurebasierende Zusammensetzung Z4 als abgetrenntesProdukt erhalten wird.A process for purifying (meth) acrylic acid with a process step for working up a composition Z 1 comprising (meth) acrylic acid, water, (meth) acrylic acid dimers, protoanemonin, maleic acid and maleic anhydride, comprising the following steps: a) feeding the composition Z 1 into a dimer gap reactor and cleavage of the (meth) acrylic acid dimers at a temperature in a range of 50 to 300 ° C; b) withdrawing the overhead product of the dimer gap reactor as a composition Z 2 and a bottoms product of the dimer gap reactor as a composition Z 3 ; c) separating (meth) acrylic acid from the composition Z 2 , wherein preferably a (meth) acrylic acid-based composition Z 4 is obtained as a separated product.
    [2]
    Verfahren nach Anspruch 1, wobei vor dem Schritta) Nebenprodukte aus der Zusammensetzung Z1 abgereichertwerden.The method of claim 1, wherein prior to step a) by-products are depleted of the composition Z 1 .
    [3]
    Verfahren nach Anspruch 1, wobei zwischen den Schrittenb) und c) Nebenprodukte aus der Zusammensetzung Z2 abgereichertwerden.The method of claim 1, wherein between the steps b) and c) by-products of the composition Z 2 are depleted.
    [4]
    Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei das Abreichernder Nebenprodukte durch Kristallisation erfolgt.The method of claim 2 or 3, wherein the depletingthe by-products are made by crystallization.
    [5]
    Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobeidem Dimerenspaltreaktor die Zusammensetzung Z3 ineiner Menge in einem Bereich von 1 bis 40 %, bezogen auf die Mengeder dem Dimerenspaltreaktor zugeführten Zusammensetzung, entnommenwird.A process according to any one of the preceding claims, wherein the composition Z 3 is taken from the dimer-gap reactor in an amount ranging from 1 to 40% based on the amount of the dimer-gap reactor fed composition.
    [6]
    Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobeidie Verweilzeit der (Meth)Acrylsäure-Dimereim Dimerenspaltreaktor in einem Bereich von 0,1 Sekunden bis 1 Stundeliegt.Method according to one of the preceding claims, whereinthe residence time of (meth) acrylic acid dimersin the dimer gap reactor in a range of 0.1 seconds to 1 hourlies.
    [7]
    Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobeidie Sumpftemperatur im Dimerenspaltreaktor in einem Bereich zwischen50 und 500°C liegt.Method according to one of the preceding claims, whereinthe bottom temperature in the dimer gap reactor in a range between50 and 500 ° C is located.
    [8]
    Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobeidas Abtrennen der (Meth)Acrylsäureim Schritt c) mittels einer Rektifikationskolonne erfolgt.Method according to one of the preceding claims, whereinseparating the (meth) acrylic acidin step c) by means of a rectification column.
    [9]
    Verfahren nach Anspruch 8, wobei der Rektifikationskolonneein Sumpfprodukt (SPRK) in einer Menge in einem Bereich von 1 bis40 %, bezogen auf die Menge der der Rektifikationskolonne zugeführten Zusammensetzung,entnommen wird.The method of claim 8, wherein the rectification columna bottoms product (SPRK) in an amount ranging from 1 to40%, based on the amount of the rectification column fed composition,is removed.
    [10]
    Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobeidas Abtrennen der (Meth)Acrylsäureim Schritt c) bei einem Druck in einem Bereich von 20 bis 200 mbarerfolgt.Method according to one of the preceding claims, whereinseparating the (meth) acrylic acidin step c) at a pressure in a range of 20 to 200 mbarhe follows.
    [11]
    Vorrichtung zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure umfassendals fluidleitend miteinander verbundene Komponenten eine (Meth)Acrylsäure-Syntheseeinheit,einen Quenchabsorber, eine Destillationsvorrichtung und eine Aufarbeitungsvorrichtungfür dasbei der Destillation in der Destillationsvorrichung erhaltene Sumpfprodukt,wobei die Aufarbeitungsvorrichtung einen Dimerenspaltreaktor undeine (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungaufweist und wobei (β1)der Dimerenspaltreaktor einen Zulauf, der eine Zusammensetzung beinhaltend(Meth)Acrylsäure und(Meth)Acrylsäure-Dimereführt,einen ersten Ablauf DS1 zur Entnahme desKopfproduktes aus dem Dimerenspaltreaktor, sowie einen zweiten AblaufDS2 zur Entnahme des Sumpfproduktes SPDSaus dem Dimerenspaltreaktor, aufweist; (β2) die (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtung einenZulauf, der mit dem ersten Ablauf DS1 desDimerenspaltreaktors verbunden ist, einen ersten Ablauf AV1, der Destillationsvorrichtung verbundenist, zur Entnahme des Kopfproduktes der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungund einen zweiten Ablauf AV2 zur Entnahmedes Sumpfproduktes der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtung,aufweist.An apparatus for producing (meth) acrylic acid comprising, as components conductively connected to each other, a (meth) acrylic acid synthesis unit, a quench absorber, a distillation apparatus, and a work-up apparatus for the bottom product obtained in the distillation in the distillation apparatus, the processing apparatus comprising a dimer gap reactor and a (meth ) And wherein (β1) the dimer-gap reactor has a feed containing a composition comprising (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid dimers, a first feed DS 1 for removing the top product from the dimer gap reactor, and a second feed DS 2 for removing the bottoms product SPDS from the dimer gap reactor, comprising; (β2) the (meth) acrylic acid separation device comprises a feed connected to the first effluent DS 1 of the dimer gap reactor, a first effluent AV 1 , the distillation device connected to remove the top product of the (meth) acrylic acid separation device and a second Sequence AV 2 for removal of the bottom product of the (meth) acrylic acid separation apparatus having.
    [12]
    Vorrichtung nach Anspruch 11, wobei die Aufarbeitungsvorrichtungeine Abtrennungsvorrichtung fürNebenprodukte umfasst, wobei diese Abtrennungsvorrichtung einenZulauf, der die im Anspruch 1 definierte Zusammensetzung Z1 führt,und einen Ablauf aufweist, der mit dem Zulauf des Dimerenspaltreaktorsverbunden ist.Apparatus according to claim 11, wherein the work-up device comprises a by-product separation device, said separation device having an inlet which has the composition Z 1 defined in claim 1 and a discharge connected to the inlet of the dimer-gap reactor.
    [13]
    Vorrichtung nach Anspruch 11, wobei die Aufarbeitungsvorrichtungeine Abtrennungsvorrichtung Nebenprodukte umfasst, wobei diese Abtrennungsvorrichtungeinen Zulauf, der mit dem ersten Ablauf DS1 desDimerenspaltreaktors verbunden ist, und einen Ablauf aufweist, dermit der dem Zulauf der (Meth)Acrylsäure-Abtrennungsvorrichtungverbunden ist.An apparatus according to claim 11, wherein the work-up device comprises by-product separation means, said separation means having a feed connected to the first effluent DS 1 of the dimer gap reactor and a effluent connected to the feed of the (meth) acrylic acid separation device ,
    [14]
    (Meth)Acrylsäure,erhältlichnach einem Verfahren gemäß einemder Ansprüche1 bis 10 in Fasern, Formkörpern,Filmen, Schäumen,superabsorbierenden Polymeren oder Hygieneartikeln.(Meth) acrylic acid,availableaccording to a method according tothe claims1 to 10 in fibers, moldings,Filming, foaming,superabsorbent polymers or hygiene articles.
    [15]
    Verwendung von (Meth)Acrylsäure nach Anspruch 14 in oderzur Herstellung von Fasern, Formkörpern, Filmen, Schäumen, superabsorbierenden Polymerenoder Hygieneartikeln.Use of (meth) acrylic acid according to claim 14 in orfor the production of fibers, shaped articles, films, foams, superabsorbent polymersor hygiene items.
    [16]
    Fasern, Formkörper,Filme, Schäume,superabsorbierende Polymere oder Hygieneartikel, mindestens basierendauf oder beinhaltend (Meth)Acrylsäure nach Anspruch 14.Fibers, shaped bodies,Films, foams,superabsorbent polymers or toiletries, at least basedon or containing (meth) acrylic acid according to claim 14.
    [17]
    Verendung einer Vorrichtung, wie in einem der Ansprüche 11 bis13 definiert, oder einer Aufarbeitungsvorrichtung, wie in einemder Ansprüche11 bis 13 definiert, zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure, dieeine Reinheit von mehr als 90 Gew.-% bezogen auf die (Meth)Acrylsäure mitVerunreinigungen, aufweist.Use of a device as in any of claims 11 to13, or a refurbishment device, as in onethe claims11 to 13, for the preparation of (meth) acrylic acid, thea purity of more than 90 wt .-% based on the (meth) acrylic acid withImpurities.
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    DE102004008574B4|2018-03-15|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
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    2005-09-15| OP8| Request for examination as to paragraph 44 patent law|
    2009-05-28| 8127| New person/name/address of the applicant|Owner name: EVONIK STOCKHAUSEN GMBH, 47805 KREFELD, DE |
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